锌熔法基于以下原理:在液态锌或锌蒸气的作用下,硬质合金废料黏结相中的钴能与锌形成Zn-Co金属间化合物。这一反应导致黏结相的体积膨胀,使硬质合金废料整体膨胀。在真空蒸馏除去锌之后,被处理料变脆并易于破碎。回收得到的碳化物/金属海绵状物含锌少于50×10-3%。真空蒸馏冷凝的锌可反复使用。
锌熔法回收硬质合金废料的生产流程见图11-9。首先将经净化、分类和破碎后的硬质合金废料在900~1050℃的温度下和Ar/Nz气氛中,与熔融的锌反应数小时,直至全部合金废料小块被浸透为止。然后在6~13Pa的真空中于1000~1050℃的温度下将锌蒸馏除去。蒸锌过程也需要数小时。冷却后的物料经破碎、研磨和筛分。筛上物返回作锌熔处理。得到的回收料,除在破碎和研磨过程中增铁约0.1%和缺碳0.12%~0.15%外,在化学成分上与原始物料几乎相同,河北钨钢线切割回收价。
过程的能耗为4kW·h/kg,这与通常生产WC的能耗12kW·h/kg相比,是十分节能的。与非直接回收法相比,锌熔法的成本对WC-Co合金而言要低20%~30%,对WC-TiC-Ta(Nb)C-Co合金而言要低30%~35%,河北钨钢线切割回收价。
锌熔法也是一种基于第一种技术路线的回收方法。
也可将锌熔法与冷流法联合使用,河北钨钢线切割回收价。合金废料在浸锌后用冷流法破碎,然后再进行蒸锌。 通常采用焙解工艺回收处理白钨废渣。河北钨钢线切割回收价
钨浸出渣的化学成分和相组成与钨精矿的原始成分和处理方法有关。在采用碱性化合物分解钨精矿时。浸出渣的主要成分是铁和锰的各种氧化物,并有钽、铌和钪富集于其中。由于钨浸出渣中许多有价元素的含量较矿石中相应元素的含量高出1~2个数量级(例如1.5%~5%WO₃,0.2%~0.5% Ta₂O5,0.5%~1% Nb₂O5,0.005%~0.01% Sc₂O₃,10%~25%Fe,15%~30%Mn),所以处理钨渣的目的往往不仅*是为了回收钨,而是为了回收其中的Ta、Nb、Sc。我国是钨精矿的消费大国,估计年产钨渣在2万t左右。在不少钨冶炼厂,已积存了数以万吨计的浸出渣。河北钨绞丝回收联系方式保持金属、合金或碳化钨的组成不变,而直接重新利用的工艺路线。
氧化法
这类方法均是基于第二条技术路线,即将废料中的钨转变为氧化钨或钨酸钠的方法。
A.空气氧化法
实质是在箱式电炉或反射炉内于550~600℃下通氧气强化废料的氧化过程,氧化料先后用NaOH及HCl处理,分别得到NazW04溶液及CoCl2溶液,各自进入湿冶系统处理。
B.芒硝熔合法
在1000℃以上高温下用Na2SO4,与含钨废料进行熔炼,钨氧化转变成Na2W04,水浸后进入湿冶系统,反应产生的SO2与Ca、Ni、Fe等形成硫化物,浸出渣用盐酸处理可得到CoCl2溶液,但实际上由于生成难溶于酸的硫化物,熔合产物尚需进一步氧化焙烧。此法能处理不同成分的废合金及废钨制品,但S02气体的排放对环境会造成污染。
测定粉末粒度和粒度分布的方法很多,费氏粒度仪和激光粒度分析仪在金属钨粉中应用比较***。但由于两种测定方法的原理不同,同一粉末所得测定值不尽相同,因此钨粉粒度一般应说明是费氏平均粒度或激光平均粒度。另外还应指出,“供应态”钨粉通常存在不同程度的团聚,它与生产条件有关。采用这种样品测量得到的钨粉平均粒度与粉末的真实粒度存在差异。例如,某些亚微细钨粉“供应态”的粒径为1~2μm,经解聚分散后的数值降至0.4-~0.5μm。对粒度在1~10μm范围的钨粉,在大多数情况下测定“供应态”粒径即可满足生产要求。对于亚微细钨粉和较粗颗粒的钨粉,为了更准确地表征颗粒的大小,须采用“研磨态”样品进行平均粒度和粒度分布测试。
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熔炼块的浸出冷凝后的熔炼块,在浸出前必须在颚式破碎机内进行破碎。熔炼块破碎后,可在棒磨机内湿磨浸出,或在卧式转筒浸出器内浸出。浸出时可溶性的钨酸钠溶解于水,钻、镍等则呈不溶性的氢氧化物形式留于渣中。在棒磨机内湿磨浸出时,采用人工加料,即在连续加入热软化水(90℃以上)的情况下,不断用人工加入破碎的熔块。棒磨出来的料浆(比重为~),不断流入浸出槽中,浸出2~3小时后,用板框式压滤机压滤。滤出的溶液比重为~,碱度为40~50克/升。滤渣卸入洗涤槽,并冼涤1~2次后,渣中三氧化钨总含量可降至5~10%。残渣转到钴生产工段回收钴。回收钻后,溶解渣中,钨又被富集。这些渣经过干燥后,与苏打配料,在回转窑中烧结处理。 制取大型钨锭时,通常使用真空或惰性气体保护的电弧熔炼法和电子束熔炼法。上海高比重块价格行情
焙解工艺处理含白钨废渣,其基本反应原理为: CaW04+2NaOH=Na2W04+Ca(OH)2 Na2W04+CaCla=2NaCl+CaW04。河北钨钢线切割回收价
在开始熔炼时,应先用木柴烘炉24小时时,温度保持在100~200℃,然后再把温度提高到300℃以上,先加砦粉状残料,再加些硝石,待温度提高后,再慢慢加入合金残料。加料前要用泥上或渣子把出口堵死。
在熔炼***炉时,合金残料加量约为400公斤,以后每熔炼一炉加200公斤,硝石加量每炉为300公斤,合金残料应加在靠近炉壁一边,然后慢慢的一铲一铲的加入硝石,即加入一铲后,待其反应稍为缓和时,再加一铲,直至硝石加完。硝石不宜加得太多,否则硝石尚未与合金残料反应就被分解,降低反应过程中的氧化能力,使熔融体中或浸出的溶液中游离碱增加;同时也会由于硝石加得太多,使反应剧烈而熔融物容易冒出炉外。在熔炼过程中,应经常搅拌,使反应更为完全。
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